Glycéraldéhyde

membres les plus simples de cette classe de composés sont : CHO H OH CH2OH 2,3-dihydroxypropanal (glycéraldehyde) aldotriose CH2OH O CH2OH 1,3-dihydroxypropanone (1,3-dihydroxyacétone) cétotriose 3 La plupart des glucides sont chiraux et optiquement actifs : -A part la 1,3-dihydroxypropanone, tous les glucides contiennent des stéréocentres carbonés. - Le glycéraldehyde qui contient 1 C*, sa forme dextrogyre (+ ) est de configuration R ( Rectus) tandis que l’énantiomère lévogyre

le glycogène, la cellulose sont des polyosides (ou polysaccharides). 22.. LLeess O Osseess 2.1. Nomenclature de base Les oses les plus simples ont trois atomes de carbone : H O CH2OH C H C O C OH CH2OH CH2OH glycéraldéhyde dihydroxyacétone Les atomes de carbone d'un ose sont numérotés à partir du carbone le plus oxydé. H Nb C 3 4 5 6 7 trioses tétroses pentoses hexoses heptoses Nom générique aldotrioses, cétotrioses aldotétroses, cétotétroses

triose, il s'agit du glycéraldéhyde et la dihydroxyacétone. Il faut noter que sous leur forme phosphorylée ces deux composés correspondent à une étape importante de la voie de la glycolyse, puisqu'il s'agit du passage d'un sucre en C6 (le fructose 1, 6 diphosphate) à 2 sucres en C3. 2. Stéréoisomérie - Chiralité Le glycéraldéhyde possède un carbone dont les quatre substituants sont des groupes différents, il s'agit donc d'un carbone asymétrique ou chiral. Le glycéraldéhyde peut donc exister

un au moins alcool primaire (R-CH2-OH) - 1 fonction réductrices = fonction carboxyle : soit type aldéhyde (aldose) soit cétone (cétose) 2.1. Nomenclature de base Ose le plus simple : 3C (1 fonction réductrice+2 alcools) = triose (aldotriose= glycéraldéhyde ou cétotriose=dihydroxyacétone) C numéroté à partir du carbone le plus oxydé Ose le plus répandu : aldohexose=glucose (C6H12O6) CHO – CHOH – CHOH – CHOH – CHOH - CH2OH (1 aldehyde + 5 alcools dont 1 primaire) Isomère de constitution du glucose:

sont pas hydrolysables. Tout comme les diholosides (ou disaccharides), ils possèdent un pouvoir sucrant, et sont solubles dans l'eau. On les distingue par la longueur de leur chaîne de carbone, comme suit : Les trioses oses à 3 carbones, C3H6O3 (glycéraldéhyde, dihydroxyacétone) Les tétroses oses à 4 carbones, C4H8O4 (érythrose, thréose, érythrulose) Les pentoses oses à 5 carbones, C5H10O5 (désoxyribose, ribose, arabinose, xylose, lyxose, ribulose, xylulose) Les hexoses oses à 6 carbones, C6H12O6

structurale Tous les carbones portent une fonction alcool primaire ou secondaire sauf : un aldéhyde sur C1 = aldoses une cétone sur C2 = cétoses Glucides Ces deux fonctions sont réductrices (cf. infra). Aldoses. Le plus simple comporte 3 C : glycéraldéhyde = aldéhyde glycérique la molécule possède 1 C asymétrique = OH à gauche On connaît sa configuration absolue ⇒ ⇒ 2 énantiomères possibles : D = OH à droite ou L base pour la nomenclature de tous les autres glu- cides. On regarde l'avant

Glucides Tous les carbones portent une fonction alcool primaire ou secondaire sauf : un aldéhyde sur C1 = aldoses une cétone sur C2 = cétoses Ces deux fonctions sont réductrices (cf. infra). Aldoses. Le plus simple comporte 3 C : glycéraldéhyde = aldéhyde glycérique la molécule possède 1 C asymétrique ⇒ 2 énantiomères possibles : D = OH à droite ou L = OH à gauche On connaît sa configuration absolue ⇒ base pour la nomenclature de tous les autres glu- cides. On regarde

et la réaction est consommatrice d’ATP . On obtient au final du fructose-1,6-bisphosphate de l’ADP et un ion H+. La phase de clivage (séparation)  : La molécule de fructose-1,6-bisphosphate va être divisé en deux molécules identiques nommées glycéraldéhyde-3-phosphate d’abréviation G3P. On peut donc dire que chaque molécule de fructose-1,6-bisphosphate donne deux molécules G3P. La phase de récupération d’énergie : (Attention cette phase se déroule une fois pour chaque molécule G3P or pour chaque

Prélude à la dégradation complète du glucose en CO2 + H2O par le cycle de Krebs et la chaîne respiratoire dans la mitochondrie. 1. La glycolyse 1.1. Schéma général (2)6 Glucose ATP ATP Fructose 1,6-bisphosphate Dihydroxy acétone phosphate Glycéraldéhyde 3-phosphate Phase de préparation Phosphorylation = consommation de 2 ATP 1 2 3 4 5 Phase de restitution Oxydation + formation de 4 ATP Phosphoénol pyruvate Pyruvate NADH, H+ ATP 6 7 8 9 10 2x ATP 1. La glycolyse 1.1. Schéma général (3)77 -

Rappel historique – Nomenclature D,L glycéraldéhyde dextrogyre [α]D25 = +8.7 arbitrairement H OHC C OH HO H C OHC OH glycéraldéhyde levogyre [α]D25 = -8.7 OH D-glycéraldéhyde L-glycéraldéhyde En 1951, la configuration absolue de ces deux composés a été établie par diffraction aux rayons X et l’attribution arbitraire qui avait été faite s’est révélée être correcte. Tous les composés chiraux qui pouvaient être convertis en D-(+)-glycéraldéhyde par des réactions qui n’affectent pas